|
二氯乙烷(化學式:C2H4Cl2;Cl(CH2)2Cl,式量:98.97),即鄰二氯乙烷,是鹵代烴的一種,常用DCE表示。無色或淺黃色透明液體熔點-35.7℃,沸點83.5℃,密度1.235g/cm³,閃點17℃。難溶于水主要用作氯乙烯(聚氯乙烯單體)制取過程的中間體,也用作溶劑等。它在室溫下是無色有類似氯仿氣味的液體,有毒,具潛在致癌性,可能的溶劑替代品包括1,3-二氧雜環(huán)己烷和甲苯。用作溶劑及制造,三氯乙烷的中間體。用作蠟、脂肪、橡膠等的溶劑及谷物殺蟲劑。 中文名二氯乙烷英文名Dichloroethane別稱二氯化乙烯;乙撐二氯;烯蟲乙酯化學式C2H4Cl2分子量98.97CAS登錄號107-06-2EINECS登錄號203-458-1熔點-35.3°C沸點83.7°C水溶性微溶于水,可混溶于醇、醚、氯仿。密度1.235外觀無色或淺黃色透明液體,有類似氯仿的氣味閃點17應(yīng)用有機合成,萃取劑安全性描述S45危險性符號7(中閃點易燃液體)危險性描述R11國際編號32035InChI1/C2H4Cl2/c3-1-2-4/h1-2H2RTECS號KI0175000HS編碼2903150000UN編號1184IMDG規(guī)則頁碼3205折射度1.4448折射率1.4167飽和蒸氣壓15.33kPa/10℃臨界溫度261.5℃臨界氣壓5.05MPa燃燒熱1244.8kj/mol 目錄 1物化性質(zhì) ▪物理性質(zhì) ▪化學性質(zhì) 2制備 3儲存 4應(yīng)用 5注意事項 ▪危險特性 ▪泄漏處置 ▪毒性危害 ▪安全信息 ▪管理儲運 物化性質(zhì) 物理性質(zhì) 分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù): 1.生態(tài)毒性 LC50:225mg/L(96h)(虹鱒魚,靜態(tài));230~710mg/L(96h)(藍鰓太陽魚,靜態(tài));136mg/L(96h)(黑頭呆魚,靜態(tài));65mg/L(96h)(褐蝦);218mg/L(48h)(水蚤) IC50:105~710mg/L(72h)(藻類) 2.生物降解性 好氧生物降解(h):2400~4320 厭氧生物降解(h):9600~17280 3.非生物降解性 空氣中光氧化半衰期(h):292~2917 一級水解半衰期(h):1.1a 外觀與性狀:無色或淺黃色透明液體,有類似氯仿的氣味。味甜。能緩慢分解變成酸性,顏色變暗。 溶解性:溶于多數(shù)有機溶劑。在水中沉底,基本不溶。溶解性溶于約120倍的水,與乙醇、氯仿、乙醚混溶。能溶解油和脂類、潤滑脂、石蠟。 1,2-二氯乙烷在常溫常壓下為具有類似氯仿氣味和甜味的無色透明油狀劇毒液體。難溶于水,可與乙醇、乙醚、氯仿等各種有機溶劑混溶,能溶解油和脂。對水、酸、堿穩(wěn)定。 二氯乙烷化學性質(zhì): 具有抗氧化性。不腐蝕金屬。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇高熱、明火、強氧化劑有引起燃燒爆炸的危險。 制備 1.乙烯與氯氣直接合成法 以乙烯和氯氣在1,2-二氯乙烷介質(zhì)中進行氯化生成粗二氯乙烷及少量多氯化物,加堿閃蒸除去酸性物及部分高沸物,用水洗滌至中性,共沸脫水,精餾,得成品。 2.乙烯氧氯化法乙烯直接與氯氣氯化生成二氯乙烷。由二氯乙烷裂解制氯乙烯時回收的氯化氫和預(yù)熱至150-200℃的含氧氣體(空氣)和乙烯,通過載于氧化鋁上的氯化銅觸媒,在壓力0.0683-0.1033MPa;溫度200-250℃下反應(yīng),粗產(chǎn)品經(jīng)冷卻(使大部分三氯乙醛和部分水冷凝);加壓;精制,得二氯乙烷產(chǎn)品。 3.由石油裂解氣或焦爐的乙烯直接氯化的方法。此外,在氯乙醇;環(huán)氧乙烷的生產(chǎn)中還副產(chǎn)有1,2-二氯乙烷。 4.將工業(yè)品1,2-二氯乙烷是用濃硫酸洗至酸層無色,而后用5%的氫氧化鈣溶液洗,再用水洗一次,分去水層。用無水氯化鈣干燥后,進行精餾。1,2-二氯乙烷能與水形成共沸混合物,含有8.9%的水,共沸點7.7℃。利用此特性脫去大量的水后再進行干燥和蒸餾即得純品1,2-二氯乙烷。 5.將催化劑三氯化鐵、氯化銅或氯化亞銻懸浮于二氯乙烷中作為反應(yīng)介質(zhì),分別通入氣體乙烯和氯氣進行反應(yīng),控制反應(yīng)溫度為50~70℃,反應(yīng)壓力0.4~0.5MPa: 反應(yīng)所得產(chǎn)物用水洗去氯化氫和催化劑,靜置分層,分去水層,然后用1%~2%的氫氧化鈉洗滌,分去水層后進行共沸精餾,蒸出的共沸物靜置分去水層,干燥后,再精餾,即得1,2-二氯乙烷純品。 儲存 安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。 具有抗氧化性。不腐蝕金屬。二氯乙烷的蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇高熱、明火、強氧化劑有引起燃燒爆炸的危險。 應(yīng)用 1.主要用作氯乙烯;乙二醇;乙二酸;乙二胺;四乙基鉛;多乙烯多胺及聯(lián)苯甲酰的原料。也用作油脂;樹脂;橡膠的溶劑,干洗劑,農(nóng)藥除早菊素;咖啡因;維生素;激素的萃取劑,濕潤劑,浸透劑,石油脫蠟,抗震劑,還用于農(nóng)藥制造以及藥物滅蟲寧;哌嗶嗪的原料。在農(nóng)業(yè)上可用作糧食;谷物的熏蒸劑;土壤消毒劑等。 2.用于硼的分析,油脂及煙草的萃取劑。也用于乙酰纖維素的制造。 3.用作分析試劑,如作溶劑、色譜分析標準物質(zhì)。還用作油脂的萃取制,并用于有機合成。 4.作洗滌劑、萃取劑、農(nóng)藥和金屬脫油劑等。 5.用作蠟、脂肪、橡膠等的溶劑及谷物殺蟲劑。 注意事項 危險特性 避免接觸的條件:防護服 燃燒性:易燃 建規(guī)火險分級:甲 閃點(℃):13 自燃溫度(℃):458℃ 引燃溫度(℃):413℃ 爆炸下限(V%):5.6 爆炸上限(V%):16.0 危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源引著回燃。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。腐蝕塑料和橡膠。易燃性(紅色):3反應(yīng)活性(黃色):0 燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。 穩(wěn)定性:穩(wěn)定 禁忌物:強氧化劑、酸類、堿類。 聚合危害:不能出現(xiàn) 滅火方法:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、霧狀水。如果該物質(zhì)或被污染的流體進入水路,通知有潛在水體污染的下游用戶,通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。 泄漏處置 疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關(guān)人員進入污染區(qū),切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般消防防護服。在確保安全情況下堵漏。噴水霧會減少蒸發(fā),但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集運至廢物處理場所處置。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。環(huán)境信息:防止空氣污染法:危害空氣污染物(篇1,條A,款112)。防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化學物或款401.15毒性物。EPA有害廢物代碼:U076。資源保護和回收法:款261,有毒物或無其他規(guī)定。資源保護和回收法:禁止土地存放的廢物。資源保護和回收法:通用的處理標準廢水0.059mg/L;非液體廢物6.0mg/kg。資源保護和回收法:地表水監(jiān)測清單表建議方法(PQLg/L)8010(1);8240(5)。安全飲水法:主表(55FR1470)。應(yīng)急計劃和社區(qū)知情權(quán)法:款304應(yīng)報告量454kg。應(yīng)急計劃和社區(qū)知情權(quán)法:款313表R,最低應(yīng)報告濃度1.0%。海洋污染物:聯(lián)邦法規(guī)49,副條172.101,索引B。加州建議65:致癌物。有毒物質(zhì)控制法:40CFR712.30(e)10。 毒性危害 接觸限值:中國MAC:未制定標準蘇聯(lián)MAC:10mg/m3美國TWA:OSHA100ppm,405mg/m3;ACGIH200ppm,810mg/m3美國STEL:ACGIH250ppm,1010mg/m3 侵入途徑:吸入食入經(jīng)皮吸收 毒性:屬微毒類LD50:725mg/kg(大鼠經(jīng)口)LC50: 健康危害:具麻醉作用。吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后對身體有害,吸入一定的濃度可致腎損害,反復(fù)吸入可造成肝損害。對皮膚有刺激作用,引起皮炎,其蒸氣或煙霧對眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。IDLH:3000ppm嗅閾:255ppmOSHA:表Z—1空氣污染物健康危害(藍色):2 急性毒性:LD50:680mg/kg(大鼠經(jīng)口);2800mg/kg(大鼠經(jīng)皮);LC50:4050mg/m3,432min(大鼠吸入)。急性毒性吸入40.5g/m3,可使貓、兔和豚鼠發(fā)生深麻醉,使貓發(fā)生四肢癱瘓,比吸入同濃度四氯化碳或氯仿的麻醉作用深而長,但恢復(fù)較快,對肝功能損害比四氯化碳輕。小鼠麻醉濃度約為20.25g/m3。 亞急性和慢性毒性:猴吸入0.22g/m3,7h/d,5d/周,125次,無癥狀;4.11g/m3,7h/d,5d/周,25~50次,死亡率較高。小動物對1,2-二氯乙烷的敏感性高于大動物。慢性動物實驗中毒尸檢可見有心臟擴大,肺充血和水腫,心肌和肝臟有脂肪浸潤、脂性腎病和腎上腺脂質(zhì)堆積等改變。 代謝:主要經(jīng)呼吸道和消化道吸收,亦可經(jīng)皮膚吸收。給小鼠腹腔注射后,10%~42%以原形從呼吸道排出,12%~15%以二氧化碳形式呼出;51%~73%放射活性出現(xiàn)于尿中;糞便中排出極少,0.6%~1.3%存留于體內(nèi)。尿中主要代謝物為硫二醋酸和硫二醋酸氧硫基,因而推測谷胱甘肽在二氯乙烷生物轉(zhuǎn)化中起重要作用。 刺激性:家兔經(jīng)眼:63mg,重度刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗:625mg,輕度刺激。 致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類可疑。 致突變性:職業(yè)暴露致人外周血淋巴細胞染色體畸變。 環(huán)境危害:該物質(zhì)對大氣臭氧層破壞力極強。 生物降解性:氯乙醇是1,2-二氯乙烷在溫血動物體內(nèi)的主要代謝物之一。進入體內(nèi)的1,2-二氯乙烷首先貯存于脂肪組織中,以后(2d內(nèi))從脂肪組織轉(zhuǎn)移進入血液,由于酶的脫氫作用,代謝轉(zhuǎn)化變成氯乙醇。氯乙醇系一種高毒化學物質(zhì),它進一步代謝可變成一氯乙酸;氯乙醛是介于氯乙烷與一氯乙酸之間的又一個中間代謝產(chǎn)物。在1,2-二氯乙烷代謝產(chǎn)物中,氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。 非生物降解性:在環(huán)境中,二氯乙烷代謝生成氯乙酸的速度,隨濕度與溫度的增加而加快。在90℃的濕空氣中,二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸;當溫度升高到110℃和140℃時,氯乙酸含量分別為4%和7%~12%。1,2-二氯乙烷在常溫和干燥的環(huán)境中較難被降解。光與大氣中氧對純品二氯乙烷很少發(fā)生影響,而含有雜質(zhì)的工業(yè)品二氯乙烷受到聯(lián)合作用可產(chǎn)生光氣和某些聚合化學物。 急救措施 皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質(zhì)可引起遲發(fā)反應(yīng)。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個體防護知識,注意自身防護。 眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水沖洗。 吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。 食入:誤服者給飲大量溫水,催吐,洗胃。就醫(yī)。 防護措施 工程控制:生產(chǎn)過程密閉,加強通風。 呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,應(yīng)該佩帶防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時,佩帶自給式呼吸器。NIOSH/OSHA1000ppm:供氣式呼吸器。2500ppm:連續(xù)供氣式呼吸器。3000ppm:自攜式呼吸器、全面罩呼吸器。應(yīng)急或有計劃進入濃度未知區(qū)域,或處于立即危及生命或健康的狀況:自攜式正壓全面罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸器。逃生:裝有機蒸氣濾毒盒的空氣凈化式全面罩呼吸器(防毒面具)、自攜式逃生呼吸器。 眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。 防護服:穿相應(yīng)的防護服。 手防護:必要時戴防化學品手套。 其他:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。 安全信息 危險品標志:F:Flammable[4] 風險術(shù)語:R11 安全術(shù)語:S45 毒理學數(shù)據(jù):1300-21-6 管理儲運 簡介 危險性類別:第3.2類中閃點易燃液體危險貨物包裝標志:7 包裝類別:Ⅱ 儲運注意事項:儲存于陰涼、 通風倉間內(nèi)。遠離火種、熱源。倉溫不宜超過30℃。應(yīng)與氧化劑分開存放。儲存間內(nèi)的照明、通風等設(shè)施應(yīng)采用防爆型,開關(guān)設(shè)在倉外。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。罐儲時要有防火防爆技術(shù)措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。灌裝時應(yīng)注意流速(不超過3m/s),且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。運輸按規(guī)定路線行駛,中途不得停駛。ERG指南:130ERG指南分類:易燃液體(非極性的/與水不混溶的/有害的)。 操作的管理 密閉操作,局部排風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。灌裝時應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。 儲存的管理 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。應(yīng)嚴格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。 運輸?shù)墓芾?BR>鐵路運輸時應(yīng)嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、食用化學品等混裝、混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應(yīng)遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。 廢棄的管理 用焚燒法處置。與燃料混合后,再焚燒。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。 其他 1、不能熏蒸大豆、玉米、大麥、燕麥。 2、熏蒸前須自倉外截斷電源,施藥時工作人員不能帶任何易燃物品。 3、熏蒸時應(yīng)作好防火準備。www.isotopechemistry.com.cn |
|